ПЭТ-пластик широко используется для упаковки продуктов питания, напитков и потребительских товаров благодаря удачному сочетанию механической прочности, оптической прозрачности и газонепроницаемости. Полное понимание его термических характеристик крайне важно для обеспечения надежности как переработки, так и применения. Следующие параметры имеют решающее значение для оценки термических свойств ПЭТ:
Tg определяет температурный диапазон, при котором аморфный ПЭТ переходит из жёсткого, стеклообразного состояния в более гибкое, эластичное. Это знаменует начало значительной сегментальной молекулярной подвижности. В условиях конечного использования Tg является ключевым пороговым значением: при превышении этого значения ПЭТ подвержен размягчению, деформации и потере размерной стабильности, особенно под механической нагрузкой или при длительном воздействии.
Температура плавления (Tm) соответствует температуре плавления кристаллических областей ПЭТ и имеет важное значение в таких процессах переработки расплава, как литье под давлением, экструзия и формование с раздувом и вытяжкой. Для достижения полного расплавления и рекристаллизации смолу необходимо нагреть выше Tm. Tm напрямую влияет на энергопотребление и параметры переработки: чрезмерно высокая Tm увеличивает тепловую нагрузку и требования к оборудованию, а недостаточное плавление может привести к плохой кристалличности и нарушению механической целостности.
Tg является критическим параметром для оценки термостойкости готового ПЭТ-пластика в условиях практического применения, в то время как Tm определяет условия переработки. Другими словами, Tg прогнозирует термическую деформацию при хранении и использовании, а Tm определяет требуемый уровень теплопередачи в процессе производства.
Степень кристалличности существенно влияет на термостойкость ПЭТ. ПЭТ с более высокой кристалличностью, достигаемой посредством контролируемой термической обработки или использования специальных термостойких марок, обладает повышенной размерной стабильностью и может сохранять структурную целостность при температурах свыше 100°C, что делает его пригодным для горячего розлива и других термотребовательных применений.
Несмотря на изначально благоприятные термические свойства ПЭТ, этот материал остаётся чувствительным к длительному воздействию повышенных температур и влаги. Такие условия могут привести к ряду деградационных явлений, влияющих как на целостность материала, так и на эксплуатационные характеристики продукта.
Одной из основных проблем является термоокислительная деградация, при которой молекулярные цепи ПЭТ разрываются или сшиваются под воздействием высокотемпературных окислительных реакций. Этот процесс приводит к потере механической прочности, снижению ударной вязкости, повышению хрупкости и заметному изменению цвета, включая пожелтение и помутнение.
Гидролитическая деградация представляет собой ещё один значительный риск, особенно в условиях повышенной влажности. ПЭТ подвержен гидролизу, при котором молекулы воды разрывают эфирные связи в основной цепи полимера. Это приводит к снижению характеристической вязкости (ХВ), что отрицательно сказывается на прочности на разрыв, ударопрочности и герметичности готовых контейнеров.
Воздействие высоких температур также может вызывать изменения кристалличности и термодеформационного поведения. По мере увеличения молекулярной подвижности в аморфных областях степень кристалличности может колебаться, что снижает размерную стабильность. Это может привести к появлению видимых дефектов, таких как коробление, усадка и расслоение под действием механических напряжений, что ухудшает структурную целостность и внешний вид упаковки.
Кроме того, повышенные температуры могут ускорить выделение остаточного ацетальдегида — летучего органического соединения (ЛОС), образующегося при полимеризации ПЭТ. В таких чувствительных продуктах, как бутилированная вода и соки, повышенный уровень ацетальдегида может привести к появлению неприятных привкусов, что вызывает опасения по поводу сенсорных качеств и безопасности пищевых продуктов.
Длительное термическое и фотохимическое воздействие также способствует старению и усталости поверхности. Процессы окисления под воздействием ультрафиолета и тепла могут привести к образованию микротрещин, охрупчиванию поверхности и потере усталостной прочности, что в конечном итоге снижает прочность на сжатие и надежность герметизации ПЭТ-бутылок.
Для снижения этих рисков рекомендуются следующие меры:
Понимание термических свойств ПЭТ крайне важно, но как он соотносится с другими широко используемыми пищевыми пластиками? Вот профессиональное сравнение:
Материал
|
Характеристики и тепловые характеристики
|
Температура стеклования (Tg)
|
Температура плавления (Tm)
|
Типичный диапазон температур использования/хранения
|
Типичные применения
|
ПЭТ
|
Отличная механическая прочность и прозрачность; кристаллизованные сорта подходят для горячего розлива, более высокая термостойкость, чем у HDPE.
|
70–80°C
|
250–260°C
|
60–70°C (стандартный), 100–120°C (кристаллизованный)
|
Бутылочные напитки, контейнеры для еды, пленки
|
ПНД
|
Высококристаллический, обладает хорошей термостойкостью, но непрозрачен и склонен к деформации.
|
~-120°C (аморфное)
|
130–137°C
|
60–80°C (кратковременно), ~110°C (кратковременно)
|
Молочники, бутылки из-под сока, упаковка для продуктов питания
|
ПП
|
Хорошая термостабильность, подходит для горячего розлива и использования в микроволновой печи, но имеет более низкую прозрачность.
|
~0°C
|
160–170°C
|
100–120°C
|
Контейнеры для микроволновой печи, бутылки для горячего розлива
|
ПВХ
|
Ограниченная термостойкость, риск деформации и высвобождения добавок; снижается эффективность в пищевой упаковке.
|
~80°C
|
212°C (аморфное)
|
60–70°С
|
Пищевые пленки, пищевые пленки, контейнеры
|
P.S. |
Высокая Tg, но хрупкий; ограниченная термостойкость, склонен к растрескиванию.
|
~95°C
|
240°С
|
Ниже 70°C
|
Одноразовая посуда, подносы, крышки
|
В целом, ПЭТ обладает сбалансированным сочетанием механической прочности, оптической прозрачности и термостойкости, особенно в кристаллизованных или химически модифицированных марках, предназначенных для горячего розлива. Хотя ПЭВП и ПП, как правило, демонстрируют превосходную термостойкость по сравнению с ПЭТ, им, как правило, не хватает прозрачности и они более подвержены деформации под действием механических нагрузок. Использование ПВХ в пищевой упаковке ограничено из-за опасений по поводу термостабильности и потенциальных рисков для безопасности. Хотя ПС обладает более высокой температурой стеклования, его присущая хрупкость и относительно низкая термостойкость ограничивают его пригодность для использования в условиях высоких температур.
Выбор подходящей марки ПЭТ-смолы в зависимости от температуры применения имеет важное значение для обеспечения долгосрочных характеристик материала, эффективности переработки и соответствия нормативным требованиям.
Для холодного розлива и использования при температуре окружающей среды (ниже 70 °C) марка Wankai WK-801, стандартная ПЭТ-смола для бутылок, обеспечивает стабильную характеристическую вязкость, высокую оптическую прозрачность и надежную механическую прочность, что делает ее подходящей для упаковки воды и безалкогольных напитков.
Для горячего розлива, требующего термостойкости до 90 °C, марка Wankai WK-811 специально разработана для удовлетворения эксплуатационных требований, предъявляемых к таким напиткам, как чай, соки и напитки на растительной основе. Характеристическая вязкость составляет 0,790 ± 0,015 дл/г, содержание ацетальдегида ≤1,0 мкг/г, влажность ≤0,20% и пиковая температура плавления 251 ± 2 °C. Цветовые параметры (L ≥83,0, b ≤–0,5) обеспечивают превосходное качество. WK-811 совместим с широким спектром оборудования для формовки бутылок и соответствует стандартам GB 9685, GB 4806.6, (EU) № 10/2011 и FDA 21 CFR 177.1630, касающимся контакта с пищевыми продуктами.
Для высокотемпературного литья под давлением, превосходящего обычные условия горячего заполнения, термостойкая ПЭТ-смола на биологической основе CPT-3100 обеспечивает улучшенные термические и структурные свойства. Она имеет температуру стеклования (Tg) 100 °C, температуру тепловой деформации (HDT) 90 °C и содержит 12% биосырья. Она не содержит бисфенол А (BPA) и подходит для контакта с пищевыми продуктами, соответствует стандартам GB 9685, GB 4806.6, (EU) № 10/2011 и FDA 21 CFR 177.1630.
CPT-3100 обеспечивает светопропускание ≥90%, мутность ≤1,0% и отличные барьерные свойства (скорость пропускания кислорода: 8–9 см³·мм/(м²·сут·атм)). Механические характеристики включают прочность на разрыв 68,6 МПа, относительное удлинение при разрыве 47% и ударную вязкость по Изоду с надрезом 22 кДж/м². Рекомендуемые условия переработки: сушка при температуре 85±5°C в течение 6–8 часов и переработка в расплаве при температуре 250–260°C.
Типичные области конечного использования CPT-3100 включают высокопрозрачные и химически стойкие изделия, такие как корпуса электронных сигарет, детские бутылочки, контейнеры для пищевых продуктов, компоненты бытовой техники и потребительские товары оптического класса.
В эпоху роста температур и ужесточения требований к качеству понимание термических свойств ПЭТ-пластика критически важно для обеспечения безопасности, производительности и соответствия продукции нормативным требованиям. Согласуя выбор смолы с термическими требованиями конкретного применения — будь то холодный розлив, горячий розлив или высокотемпературное формование — производители могут снизить риски деградации, такие как гидролиз, термоокисление и размерная нестабильность. Благодаря таким решениям Wankai, как WK-801 для стандартного использования, WK-811 для горячего розлива и CPT-3100 для биоматериалов, термостойких к воздействию окружающей среды, ПЭТ продолжает предлагать универсальную, масштабируемую и соответствующую нормативным требованиям упаковочную платформу для различных отраслей.